石油原油通常是一種從褐色到黑色的粘稠液體,其化學成分是含有多種烴類的有機化合物,主要為烷烴(液態烷烴、石蠟)、環烷烴(環戊烷、環己烷等)和芳香烴(苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等)。此外,尚含有少量的含硫化合物(硫醇、硫蘼、二硫化物、噻吩等)、含氧化合物(環烷酸、酚類)、含氮化合物(吡咯、吡啶、喹啉、膠類)以及膠質和瀝青。硫、氧、氮三種元素的含量,一般均少于1%,但有些石油的含硫量可達5%以上。通常石油與天然氣共生。天然氣主要為甲烷(約97%)和少量乙烷(1%~2%)、丙烷(0.3%~O.5%)的混合氣體,并常含有氮、二氧化碳、硫化氫等。有的還可能含有氦。
??????? 原油經過各種加工過程,可制得汽油、煤油、柴油、潤滑油、石蠟、瀝青、石油焦、液化氣等石油產品,并可為塑料、合成纖維、合成橡膠、合成洗滌劑、化肥、農藥等化工產品提供豐富的原料。天然氣除用作燃料外,還可作為制造合成氨、甲醇、合成石油等的原料。
??????? 一、石油開采
??????? 1.生產過程及主要危害因素
??????? 石油開采簡稱采油。主要的采油方法有自噴采油法、抽油法和氣舉采油法。采油的基本生產過程,可分為采油和修井兩大部分。
??????? 采油的基本工種為采油工,負責巡回檢查和維護油井、油氣分離器、輸油泵等正常生產,計測油量,進行儲油罐的清砂除污和跑漏原油的回收等作業。修井為進行油井的檢修和實施油井的增產措施,主要作業包括檢泵、打撈、沖砂、刮蠟、堵水、壓裂、酸化等。修井的基本工種為修井工,大部分工作要將油井口啟開,在露天進行作業。
??????? 在采油生產過程中,幾乎所有作業地帶空氣中均存在烴類和硫化氫。正常生產時油井附近烴類的濃度,一般不超過300 mg/m3;打撈、刮蠟、量油、輸油泵房內輸油、儲油罐內清罐作業時,可達600~2100 mg/m3。硫化氫的濃度,在開采低含硫石油(硫含量低于0.5%)時,均不超過最高容許濃度(10 mg/m3)。在石油蒸氣和硫化氫的長期聯合作用下,采油工人可發生神經衰弱綜合征、皮膚劃痕癥、血壓偏低和心動緩慢、感覺型多發性神經炎,以及眼和上呼吸道刺激癥狀和油疹等。油疹的發病率可高達25%~30%或更高,這與經常接觸原油,皮膚和工作服受污染有密切關系。采油工人,在開采含芳香烴組分的石油時,可發生慢性芳香烴中毒;在開采高含硫石油(硫含量高于2%)時,可發生硫化氫眼炎,甚至角膜潰瘍;在油井自噴事故時,可發生天然氣窒息、急性烴類化合物和硫化氫中毒,甚至可引起死亡。在酸化作業時,修井工可發生酸類的刺激癥狀和化學灼傷。此外,尚存在露天作業的異常氣象條件影響。
??????? 2.職業危害的預防措施
??????? 防止采油時有害氣體的危害,應加強油井口和采油設備的密閉和技術管理,防止油井自噴事故,減少天然氣、石油及其蒸氣的跑漏;采用自動化量油方法;輸油泵房內加強輸油泵的密閉通風排毒;改進清罐方法,采用高壓水噴射清污。供給修井工防毒面具并有專人管理和維修。為防止原油污染和酸腐蝕,應供給工作服、長統靴、防酸手套和防護油膏。轉油站增設專門的淋浴室和更衣室;露天作業場所設置冬季取暖室。加強安全生產技術訓練,及時檢修工具、設備,石油礦場應有充分的照明等措施。
??????? 二、石油加工(煉油)
??????? 1.生產過程及主要職業危害因素
??????? 煉油基本上是在管道和各種分餾塔、裂解、重整等裝置中進行的復雜的物理、化學過程,最終生產出汽油、煤油等動力油,并從中提取部分溶劑油(苯、甲苯、二甲苯等),副產品是產量很大的石油瀝青。煉油可分為初步加工(脫鹽、脫水)、一次加工(常壓和減壓蒸餾)和二次加工(催化重整、催化裂化、糠醛精制、丙烷脫瀝青、延遲焦化、加氫精制、白土精制等)。
??????? 電脫鹽(水)是在高壓直流電場作用下,使原油中水滴聚集沉降,同時脫掉無機鹽。常壓和減壓蒸餾是在常壓和減壓下加熱蒸餾,按照沸點高低將原油分餾為各種餾分。催化重整(鉑重整)是在鉑或鉑錸催化劑(硅酸鋁或氧化鋁作擔體)作用下,使原料油發生重整反應,以生產高辛烷值汽油和芳香烴(苯、甲苯、二甲苯)。分子篩脫蠟是用分子篩(確定結晶結構的硅酸鋁)作為吸附劑,脫除原料油中的正烷烴,以降低航空用油的冰點和柴油的凝點。加氫精制(或加氫脫硫)是使原料油中的硫、氮、氧雜質與氫反應而脫除。脫硫時產生硫化氫,脫氮時產生氨。催化裂化是用微球硅酸鋁作催化劑,使重質原料油在高溫下裂解,轉化為輕質油品。糠醛精制用糠醛(或酚)作溶劑,將潤滑油分餾中不合需要的組分脫除。酮苯脫蠟是用丙酮(或丁酮)和苯的混合物作溶劑,經冷凍、過濾等過程,將潤滑油中的蠟質脫除。亦可采用尿素脫蠟。白土精制是用白土(Al2O3·2SiO2·2H2O)作吸附劑,脫除潤滑油和石蠟中的殘余溶劑、臭味和顏色等。蠟餅發汗是將蠟餅緩慢加熱,以制取不同熔點的石蠟。丙烷脫瀝青是用液體丙烷作溶劑,將減壓渣油中的瀝青質脫掉,為催化裂化和制取瀝青提供原料。采用添加劑提高油品質量,已成為現代煉油生產的重要措施。對人體健康影響較嚴重的有:燃料汽油抗震劑四乙鉛和航空用油抗燒蝕劑二硫化碳等。
??????? 可見,煉油生產中可存在種類繁多的化合物,包括烴類、硫化物、四乙鉛、酮類、酚類、醚類及一氧化碳、氮氧化物、酸、堿、氨等。其所涉及的主要職業危害如下。
??????? 1)油品蒸氣主要是低沸點的汽油蒸氣,幾乎所有作業地帶空氣中均可存在,尤以裝卸油臺、儲油罐區、輕質油泵房、常壓減壓蒸餾塔區等處較為嚴重。生產工人在其長期作用下,可發生神經衰弱綜合征、眼和上呼吸道刺激癥狀、感覺型多發性神經炎,甚至引起慢性中毒。
??????? 2)酮苯脫蠟過程中用苯和甲苯作溶劑,生產工人在上述毒物的長期聯合作用下,可發生神經衰弱綜合征、出血傾向、白細胞減少等,甚至引起慢性苯中毒。
??????? 3)常壓減壓蒸餾、加氫精制(脫硫精制)、加氫裂化、延遲焦化等過程中,均可產生硫化氫。可發生眼炎和急性中毒。
??????? 4)四乙鉛中加入二氯乙烷、二溴乙烷或氯萘等配成乙基液,用作燃料汽油抗震添加劑,生產工人在四乙鉛長期作用下,可發生神經衰弱綜合征、多汗、多涎、三低癥(血壓低、體溫低、脈率低)以及感覺型多發性神經炎等。此外,燃燒含硫燃料的加熱爐、鍋爐的煙氣中可含有二氧化硫、一氧化碳和氮氧化物。在催化裂化、延遲焦化過程中可產生氣體烴(甲烷、乙烯、丙烯、丁烯等)。使用y型分子篩催化劑時,可有放射性稀土元素污染。在糠醛(或酚)精制過程中,可產生糠醛(或酚)蒸氣引起中毒。
??????? 5)在催化裂化用的微球硅酸鋁在催化劑加料、再生過程中,工作地點空氣中硅酸鋁粉塵濃度可達4.5~89.2mg/m3。白土精制過程中,工作地點空氣中白土粉塵濃度可達45.6~491.2 mg/m3。生產工人長期吸入可引起塵肺。
??????? 6)在煉油生產中,各種加熱爐的場所均為高溫作業。熱泵房氣溫可達40~50℃。蠟餅發汗室可達50~63℃,并伴有高氣濕。此外,在常壓減壓蒸餾、催化裂化、延遲焦化等過程中均存在熱源,可使工作地點氣溫升高,并伴有熱輻射。在炎熱季節,可能引起中暑,在冬季可使上呼吸道感染的患病率增高。
??????? 7)加熱爐、空氣壓縮機、空冷器、泵、大功率電機以及排氣放空的管線和閥門處,均可產生強烈的噪聲。噪聲強度在管式加熱爐工作地點可達100~125 dB(A),在油品泵房可達94~102 dB(A),在壓縮機室可達93~97 dB(A)。工人在噪聲的長期作用下,可致聽力下降并伴有神經衰弱綜合征,甚至引起噪聲聾。
??????? 2.職業危害的預防措施
??????? 防止有害氣體或蒸氣的危害,如油槽采用下方裝油和蒸氣密封;采用浮頂式或內浮頂式儲油罐,以減少油品蒸發;過濾機、泵、壓縮機等安裝密閉通風排毒設備;加強設備的管理和及時檢修,防止跑冒滴漏。清刷油槽車、儲油罐的作業工人應供給防毒面具,并有專人管理和維修。以低毒物質,如甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚等含氧化物代替四乙鉛。
??????? 對產生噪聲的設備,如加熱爐噴嘴可改用輻射式燃式噴嘴;壓縮機、鼓風機等高壓氣體出口、放氣管口設消聲器;對發生噪聲的泵應裝設封閉隔聲罩;噪聲大管線用隔聲材料覆蓋。供給作業工人防聲耳塞、耳罩以及防聲帽盔。
??????? 此外,在白土精制、催化裂化加料過程應采取自動密閉生產并裝置通風除塵系統。蠟餅發汗室采用自動控溫裝置,盡量減少在發汗室內的作業時間,以預防高溫高濕的危害。所有生產場所均必須加強防火防爆措施。
??????? 三、石油化工生產過程
??????? 1.主要工藝過程的職業危害及預防
??????? 化工單元操作是指由各種化學生產過程中以物理為主的處理方法概括為具有共同物理變化特點的基本操作。化工單元操作可歸納為物料輸送、蒸發、蒸餾、加熱、干燥、冷卻、冷凝、粉碎、混合等。
??????? 1)物料輸送過程的主要危險及控制
??????? (1)物料輸送
??????? 在工業生產過程中,經常需要將各種原材料、中間體、產品以及副產品和廢棄物從一個地方輸送到另一個地方,這些輸送過程就是物料輸送。在現代化工業企業中,物料輸送是借助于各種輸送機械設備實現的。由于所輸送的物料形態不同(塊狀、粉態、液態、氣態等),所采取的輸送設備也各異。不論采用何種形式的輸送,保證其正常運行,減少職業危害都是十分重要的。
??????? (2)職業病危害因素及防護
??????? 在物料輸送過程中,主要存在的職業病危害有:有毒物質、粉塵和噪聲等。
??????? ①如果輸送的物料是有毒的液體或氣體,若發生泄漏,則會造成中毒事故。對于閃點很低的可燃液體,若用氮氣或二氧化碳等惰性氣體壓送,則可能由于泄漏引起中毒窒息。為防止有毒物質的危害,可采用自動化或機械化的輸送手段、密閉輸送管道設備、通風凈化、加強個體防護,配置應急設施,以及加強管道設備巡檢、維護等措施。
??????? ②如果輸送的是顆粒狀或粉狀的物料,則由于管道設備密閉不嚴等出現粉塵危害。為防止粉塵危害,可采用自動化或機械化的輸送手段、密閉輸送管道設備、通風除塵、濕式作業、加強個體防護等措施。
??????? ③此外,壓縮機等設備在運行過程中可能存在噪聲危害。此時可采用隔聲、吸聲、個體防護、縮短接噪時間等措施進行預防。
??????? 2)加熱及干燥過程的主要危害因素及控制
??????? (1)加熱過程
??????? 加熱是促進化學反應和蒸發、蒸餾、裂解等操作過程的必要手段。加熱的方法一般有直接加熱、蒸汽或熱水加熱、載體加熱以及電加熱等。加熱溫度在100℃以下的,常采用熱水或蒸汽加熱;100~140℃的,一般用蒸汽加熱;超過140℃的,常用加熱爐直接加熱或用熱載體加熱;超過250℃時,一般用電加熱;現代裂解爐使用燃料直接燃燒,使爐膛內溫度達1000℃以上。其所產生的職業病危害因素及防護措施如下:
??????? ①不論是直接明火加熱,還是蒸氣或熱水加熱、載體加熱以及電加熱,加熱過程存在的主要危害是高溫危害。為減少高溫危害,加熱過程中應嚴格按照規定控制溫度的范圍和升溫速度;高壓蒸汽管線等進行保溫隔熱處理;使用熱載體加熱時,載體循環系統應嚴格密閉,防止泄漏。
??????? ②使用熱載體加熱時,可能存在有毒物質危害。因此,除載體循環系統應嚴格密閉外,還應定期檢查和清除油鍋、油管上的沉積物,防止熱載體循環系統堵塞,載體噴出,引起有毒物質擴散。
??????? ③若使用高頻等離子技術等進行加熱時,存在非電離輻射的危害。為防非電離輻射,可采取屏蔽、個體防護等措施。
??????? (2)干燥過程
??????? 干燥是利用熱能使固體物料中的水分或溶劑去除的單元操作。干燥按操作壓力可分為常壓干燥和減壓干燥,按操作方式可分為間歇式與連續式干燥。干燥的介質有空氣、過熱蒸汽、煙道氣等。此外,還有冷凍干燥、高頻干燥和紅外線干燥等。此過程產生的職業病危害因素及防護措施有:
??????? ①干燥過程中存在高溫危害,其防護措施可采用隔熱、個體防護、發放清涼飲料等。
??????? ②干燥過程可能散發出來有毒的氣體或粉塵。為防止中毒和塵肺的發生,應采取密閉、通風、個體防護等措施。
??????? ③如采用高頻干燥,則存在非電離輻射的危害。非電離輻射的防護措施同上。
??????? ④若采用紅外線干燥,則存在紅外輻射的危害(非電離輻射)。紅外輻射防護重點是對眼睛的保護,嚴禁裸眼直視強光源。生產操作中應戴綠色防護鏡,鏡片中應含有氧化亞鐵或其他可過濾紅外線的成分。
