??l? 前言?

??? 化工企業大多是易燃易爆工廠，所以安全防火問題成為化工企業的頭等大事。化工生產中，由于物質自燃引發的火災事故時有發生。物質自燃往往不引起人們的重視，有很多自燃現象的發生又是很難預料的，絕大多數發生在生產裝置區內的特殊操作和檢修過程當中，危險性極大。如何避免和正確處理化工生產中物質自燃現象，對安全生產十分重要。

?2? 物質自然現象的產生?

??? 可燃物不與明火接觸而發生著火燃燒的現象稱為自燃。自燃有受熱自燃和本身自燃兩種。
??? 受熱自燃：可燃物質被加熱到一定溫度，即使不與明火接觸也能自行著火的現象，稱為受熱自燃。可燃物無明火作用而能自行著火的最低溫度，稱為自燃點。
??? 在化工生產中，由于可燃物靠近高溫管道或設備，加熱或烘烤過度，化學反應的局部過熱，在密閉容器中加熱溫度高于自燃點的可燃物一旦泄漏，均可發生可燃物的自燃。
??? 本身自燃：某些物質在沒有外來熱源的作用下，靠本身受空氣氧化或受外界溫度、濕度影響，由于物質內部發生的化學、物理和生物化學作用而產生熱量，逐漸積聚使物質溫度達到自燃點發生燃燒的現象，稱為本身自燃或自熱自燃。如黃磷在空氣中自燃；長期堆放的煤堆、濕木屑堆、濕稻草堆等由于生物作用而自燃；浸有植物油或動物油的纖維如油棉紗等堆積起來，由于油脂的氧化和聚合作用發熱，散熱不良就可能引起自燃。

?3? 化工生產過程中物質自燃現象?

??? 隨著經濟的發展和科學技術的進步，化學晶的生產迅猛發展，這些化學晶的生產過程具有高溫高壓、易燃易爆的特點。在化工生產區域內，可燃化學晶在使用、儲存和運輸等環節，由于受熱產生自燃引發火災事故的現象很多。
3．1? 生產過程中的自燃現象
??? 化工生產過程中的物料大多為易燃易爆物質，如果操作不當或設備故障，使某些物料具備了自燃條件就會發生自燃，甚至引發著火爆炸事故。
??? 事故案例一：黃磷車泄漏起火
??? 2000年3月18日中午，鄂西山區的某股份公司化工廠轉運黃磷的罐車發生泄漏，泄漏的黃磷發生燃燒(自燃著火)，后經司機開車離開發生地1000m有水的地方，在眾員工的奮力搶救下，才將大火撲滅。
??? 起火原因是因黃磷罐車長時間使用，閥門損壞引起泄漏，又因當時氣溫較高，黃磷是一級自燃物質，所以引起了火災。
??? 事故案例二：重苯儲槽爆頂事故
??? 1985年7月19日，石家莊焦化廠研究所罐區200t重苯儲槽突然爆頂了。物料劇烈噴出，油和油氣煙霧擴散在周圍約30m的范圍內。
??? 事故原因：該儲槽爆頂前曾于7月15日從此儲槽裝出了一批重苯，液面高度下降至1.4m，7m高的大槽上部剩有5.6m的高度空間，槽內有蒸氣蛇管加熱器，加熱器高2m，加熱器下端距槽底0.4m，既有約1m高的加熱器蛇管暴露在油面之上的槽內空間。15日由于要清理重苯槽相鄰的另一個儲槽，提高了儲罐區的蒸氣壓力，使本來就內漏的重苯槽加熱器進口閥漏氣更為嚴重，致使該儲槽內重苯溫度逐漸升高，油氣不斷揮發到儲槽內上部空間。因儲槽內上部空間有空氣存在(有人孔)，所以隨著油氣的不斷揮發，儲槽上部空間就形成了可燃油氣和空氣的混合氣體，混合氣體達到爆炸極限，在儲槽上部空間發生了爆炸。分析原因，爆炸一定是由于自燃產生的。自燃有兩種可能，一個是已經達到爆炸極限的混合氣體，被暴露在油面上部的蛇管加熱器(1m高)繼續加熱，達到了自燃點發生爆炸。另一個原因就是儲槽在長期使用過程中，由于物理化學作用，一些生成物質沉積在加熱器上和儲槽內壁，由于溫度達到了沉積物的自燃點發生了自燃，點燃了油面上部空間的混合氣體，發生了爆炸。
??? 事故案例三：儲槽內硫化物自燃引起苯類物質著火
??? 1987年1月23日12時30分，濟南鋼鐵廠焦化廠精苯車間院內突然發出爆炸聲，油庫區內11號、12號儲槽上部起火并升起一股黑煙。在場員工利用各種滅火器材進行撲救，在3-4min時間內，槽內外火焰被撲滅。
??? 事故原因：11號槽原裝未洗混合物(生產焦化苯過程的中間產品，主要含有苯、甲苯、二甲苯)，因未洗混合物含有硫化物，在長期儲存中，硫化氫和有機硫化物對設備的接觸腐蝕作用，形成了硫化鐵。干燥的硫化鐵能在常溫的空氣中自行發熱而燃燒，不出現火焰，只呈現熾熱狀態，但溫度很高，能引起可燃物著火。因11號槽頂的人孔蓋敞著，12號槽放散管有呼吸作用，槽內進入了空氣，形成了爆炸混合氣體。其中一個槽內的硫化鐵自燃后，引爆了槽內的可燃混合氣體，并向外傳播，引起了另一個槽的爆炸。
3．2? 特殊操作時的自燃現象
??? 很多化工企業存在裝置規模小、動力供應不穩定因素，使裝置開工、停工、臨時停工進行故障處理等特殊操作增多。在這種情況下一般都為了趕時間盡早恢復正常生產，經常因為安全防火措施考慮不周，操作方法不當產生自燃，發生著火爆炸事故。